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 附著力促進(jìn)劑擴(kuò)散理論認(rèn)為當(dāng)涂料和底材（聚合物）這兩相通過(guò)潤(rùn)濕達(dá)到分子接觸時(shí)，根據(jù)材料的性質(zhì)和固化條件的不同，大分子上的某些片段會(huì)向界面另一邊進(jìn)行不同程度的擴(kuò)散。這種現(xiàn)象需經(jīng)兩步完成，即潤(rùn)濕之后鏈段穿過(guò)界面相互擴(kuò)散形成交錯(cuò)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。因?yàn)殚L(zhǎng)鏈性質(zhì)不同和擴(kuò)散系數(shù)較低，非相似聚合物通常不兼容，因此，完整的大分子穿過(guò)界面擴(kuò)散是不可能的。

  然而，理論和實(shí)驗(yàn)資料表明，局部鏈段擴(kuò)散很容易發(fā)生，并在聚合物間形成10～1000埃的擴(kuò)散界面層。涂料的擴(kuò)散也從接觸時(shí)間、固化溫度和分子結(jié)構(gòu)（分子量、分子鏈柔性、側(cè)鏈基團(tuán)、極性、雙鍵和物理兼容性）的影響間接得到證實(shí)。直接的證據(jù)則包括擴(kuò)散系數(shù)的測(cè)定、電鏡對(duì)界面結(jié)構(gòu)的觀察、輻射熱致發(fā)光技術(shù)和光學(xué)顯微鏡。顯然，這種擴(kuò)散最易發(fā)生在諸如工程塑料的聚合物底材上，因?yàn)榉肿娱g自由體積較大，且與金屬相比分子間距離大得多。

  擴(kuò)散理論的附著形成機(jī)理當(dāng)不相似的兩種材料達(dá)到“緊密”接觸時(shí)，在空氣中的兩個(gè)自由表面消失，形成新的界面。界面相互作用的性質(zhì)決定了涂料和底材之間成鍵的強(qiáng)度，這種相互作用的程度基本由一相被另一相的潤(rùn)濕性決定，使用液體涂料時(shí)，液相的流動(dòng)性也有很大幫助，因此潤(rùn)濕可被看作涂料和底材的密切接觸。為了保持涂層與底材的附著力，除了保證初步的潤(rùn)濕外，在涂膜形成后的完全潤(rùn)濕和固化后仍保持鍵合情況不變是很重要的。 

  因此附著力促進(jìn)劑的擴(kuò)散理論中認(rèn)為涂料對(duì)底材的潤(rùn)濕性是形成附著力鍵的關(guān)鍵。在對(duì)于塑料材質(zhì)中附著力促進(jìn)劑的擴(kuò)散理論更容易得到驗(yàn)證和發(fā)生。

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